Réz-Ftalocianinok

a réz-ftalocianin (CPC) pigmentek kivételesen ragyogó árnyalatuk, magas tinctorial szilárdságuk, alacsony költségük és kiemelkedő tartósságuk miatt a színezőanyag-iparban uralkodnak a kereskedelmi bevezetésük óta 1935. Hamarosan befejezik 70 éves érdemleges szolgálatukat, mint a különféle kék és zöld pigmentek vitathatatlan vezetője. Ebben az összefüggésben helyénvaló röviden áttekinteni a származásukkal, fejlődésükkel, kialakulási mechanizmusaikkal és a különböző tulajdonságaikkal kapcsolatos egyéb finomabb részletekkel kapcsolatos néhány szempontot.

a 20. század elején a kereskedelemben kapható kék pigmentek főleg ultramarinkék, porosz kék, indigó származékok és néhány azoszármazékból álltak. Sajnos ezek egyike sem rendelkezett a kívánt tulajdonságokkal, amelyeket a színipar megkövetelt. Ezeknek a pigmenteknek a többsége gyenge kémiai ellenállással, nem kielégítő sav-és / vagy lúgállósággal, elégtelen fényállósággal és gyenge szublimációs gyorsasággal rendelkezett. A színkémikusoknak akkoriban olyan olcsó és tartós pigmentre volt szükségük, amely képes volt kitölteni a színtér kékes régióját. A réz-ftalocianin kék felfedezése kielégítő megoldást nyújtott számukra problémáikra. A ftalocianin pigmentek kiemelkedő szerves pigmenteknek bizonyultak a kémiai támadásokkal szembeni hihetetlen ellenállóképességük, a hő – és fényállóságuk, valamint a fényesség és az árnyék tisztasága miatt-a színipar által keresett összes tulajdonság miatt.

Szerendipities

amikor visszamegyünk a múltba, és rendezzük a ftalocianinok történetét, három lenyűgöző szerendipity történetet láthatunk.

1. 1907-ben Braun és a Tchermiac megpróbálta szintetizálni az o-cianobenzamidot a ftalamid dehidratálásával ecetsavanhidrid alkalmazásával (1.reakcióvázlat). A tudósok nem kapták meg a kívánt terméket, hanem kis mennyiségű fényes kékes vegyületet kaptak, amelyet később fémmentes ftalocianinnak neveztek. Sajnos a tudósok nem ismerték fel felfedezésük jelentőségét.

2. További 20 évbe telt a ftalocianin rész második véletlen szintézise. Von der Weid és De Diesbach Svájci vegyészek megkísérelték a ftalonitril szintézisét o-dibrómbenzolból és réz-cianidból. Meglepő módon a reakciótömegből izolált termék mélykék réz komplex volt a ftalonitril helyett (2.reakcióvázlat).

itt ftalonitril képződik köztitermékként, de azonnal ciklotetramerizálódik réz-bromid, a reakció mellékterméke jelenlétében, hogy félbróm-réz-ftalocianint képezzen.

3. Skót színezékek, amelyeket ftálimid, finom fehér szilárd anyag előállítására használnak ftálsavanhidrid és karbamid reakciójával. A reakciót általában üveggel bélelt, lágyacél edényben hajtották végre, és az egyik ftalimid reaktor kékes-zöld színű terméket eredményezett. A szokatlan megfigyelés valódi okának kiderítésére tett kísérletek a ftalocianin első szisztematikus laboratóriumi szintéziséhez vezettek. Amikor a vegyészek megvizsgálták a reaktort, repedést találtak a belső üvegbélésén, és ezen keresztül az edény belsejében lévő reagens egy része ki volt téve a külső bélésnek, amely enyhe acélból készült. Arra a következtetésre jutottak, hogy kék szennyeződés keletkezik, amikor a ftálsavanhidridet, ftálimidot és ammóniát tartalmazó reakciótömeg vassal érintkezik. Ez arra késztette őket, hogy megismételjék ezeket a feltételeket a laboratóriumban, és sikeresen szintetizálják a nem kívánt szennyeződést, a vas-ftalocianint ftálsav-anhidrid, ammónia és vasreszelék reakciójával (3.reakcióvázlat).

1929-ben a skót színezékek szabadalmat szereztek ftalocianin előállítására ftálsavanhidridből, fémsóból és ammóniából. Az új pigment kiterjedt tudományos vizsgálata során kiderült, hogy az empirikus képlet C32H16N8M volt (ahol M fém). 1934-ben Sir Reginald Linstead és munkatársai levonták a komplex makro-ciklikus struktúrát, és megalkották a ftalocianin nevet (phthalo a benzinből (jelentése olaj) és a cianin jelentése kék). M. Robertson megerősítette Linstead szerkezetét a Röntgenkristályos analízis fogalmának felhasználásával, és kimutatta, hogy a molekula inkább sík, mint háromdimenziós.

szerkezet

A ftalocianin rendszer szerkezetileg hasonló az aza-annulén sorozatéhoz, közismert nevén porfin. A két jól ismert származék a hemoglobin, a vas III komplex és a klorofill, a magnézium komplex. Kémiailag réz-ftalocianint nevezhetünk a tetraazatetrabenzoporfin rézkomplexének. A molekula teljesen konjugált szerkezettel rendelkezik, amely kivételes stabilitást mutat. A molekula síkszerkezetéből látható, hogy a fématom mennyire hatékonyan védett a molekula belsejében. A központi fématom kovalensen kötődik a porfin gyűrű két nitrogénjéhez, valamint koordináta-összeköttetésben áll ugyanazon gyűrű két másik nitrogénjével. A többi tényező, amely hozzájárul a ftalocianinok stabilitásához, a molekula szimmetriája és a dipólus pillanat hiánya.

a ftalocianin gyűrűn különféle perifériás szubsztitúció lehetséges. Számos réz-ftalocianin analógról számoltak be, amelyekben az izoindol egységet különféle más heterociklusos gyűrűkkel helyettesítették. Most már ismert, hogy a ftalocianin makrociklusa több mint 70 különböző elemből származó kationokkal komplexülhet. A Cu2 + ion ftalocianin komplexe olyan erős, hogy a makrociklus megsemmisítésére van szükség a Cu2+ kation eltávolításához a központi üregéből. Ellenkezőleg, a Li+ és Mg2+ ionok fémkomplexei instabilak, és ezek a labilis ionok könnyen eltávolíthatók híg savakkal, hogy türkizkék színű fémmentes ftalocianint képezzenek.

A Ciklotetramerizáció mechanizmusa

két kereskedelmileg fontos eljárás létezik a réz-ftalocianin előállítására. Az egyik ftalonitril alapú, a másik ftálsav-anhidridet használ. A ftalonitril eljárás gyakran kevesebb szennyeződést eredményez. Ennek az útnak egy másik különleges előnye a klórftalocianinok képződése megfelelő rézsók alkalmazása esetén. A klórozás mértéke a reakcióban használt rézsó típusától függ. A CuCl2 mindig olyan terméket ad, amely réz-ftalocianin molekulánként átlagosan egy klóratomot tartalmaz, míg a CuCl csak félig klór-réz ftalocianint eredményezhet. Másrészt a fémes réz használata sima réz-ftalocianint eredményez. A 4-6. sémák leírják a réz-ftalocianinok ftalonitrilből történő képződésének különböző valószínű reakciómechanizmusait.

Ftalonitril és réz-klorid reakciója

javasolt, hogy a ciklizációt a klorid anionnak a nitril csoport elektrofil szénére történő támadása indítja el, amelyet a rézion aktivál. Ez aztán kiváltja a tetramerizációt, amint azt a 4a séma mutatja.

az iniciációhoz használt klorid nukleofil kloróniumionná oxidálódik, ha két elektront adományoz a makrociklus komplexnek. Az így képződött klóróniumion vagy közvetlenül aromás elektrofil szubsztitúción megy keresztül a 4-es pozícióban, vagy a másik kloridionnal kombinálva klórmolekulát képez, amely viszont részt vesz a szubsztitúciós reakcióban mono-klór-ftalocianin és hidrogén-klorid gáz képződéséhez. Az így képződött végtermék CPC-molekulánként átlagosan egy klóratomot tartalmaz (4b reakcióvázlat).

A Ftalonitril és a réz-klorid reakciója

itt a reakciómechanizmus egy szabad gyök útján magyarázható, ahol a rézion oxidálódik a réz állapotba, hozzájárulva egy elektron a makrociklus kialakulásához. A konjugált porfiringyűrű befejezéséhez szükséges másik elektront a klorid nukleofil adományozza, amely viszont klórgyökövé oxidálódik (5.reakcióvázlat).

ebben a mechanizmusban két réz-ftalocianingyűrű képződése két klórgyököt hoz létre, amelyek együttesen klórmolekulát képeznek, amely ezután reagálhat az egyik réz-ftalocianin molekulával, a 4.reakcióvázlatban leírtak szerint. De ebben az esetben a végtermék statisztikai átlaga 0,5 klóratom lesz réz-ftalocianin molekulánként (szemiklór-réz-ftalocianin).

Ftalonitril és réz reakciója

ha fémrézet használunk a reakcióban, a reakció elindításához nukleofil segítsége szükséges. Mivel ez a nukleofil a reakció végén regenerálódik, csak katalitikus mennyiségben szükséges. A 6.ábra a réz-ftalocianin (CPC) képződését szemlélteti.

CPC – hidrofób és hidrofil

A CPC-molekulának 18 konjugált elektronja van, amelyek elektronikus felhőt képeznek a molekuláris sík mindkét oldalán. Ez a porfin gyűrűben lévő nitrogénatomok jelenlétével együtt hozzájárul a molekula poláris részéhez, míg a CPC benzolgyűrűinek hidrogénatomjai erősen nem polárisak. Így összességében a réz-ftalocianin molekula mind hidrofil, mind hidrofób területekből áll. Kristályos állapotban minden molekula egymás fölé van rendezve, hogy a preferált és stabil legyen a kedvező és a stabil (!)-(!) közötti kölcsönhatás. Ezen orientáció eredményeként a poláris felületek többsége a kristály belsejében van eltemetve, és azok a részek, amelyek a felületnek vannak kitéve, a nem poláros hidrogénatomok és a benzolgyűrű szubsztituensei. Tehát röviden, a ftalocianin kristály jelentős felülete nem poláros, ami hozzájárul a réz ftalocianin pigmentek erősen hidrofób jellegéhez. Lehetőség van a kristály hidrofilitásának növelésére az alakjának megváltoztatásával is. A BASF R Sappok1 kiterjedt vizsgálatokat végzett különböző alakú B CPC-kkel, és kísérletileg bebizonyította, hogy az izometrikus pigmentek hidrofilebbek, mint az acicularis pigmentek, az előbbiben a bazális síkok viszonylag magas koncentrációja miatt.

Szín

bár a CPC molekulaszerkezete kulcsfontosságú szerepet játszik a színtani tulajdonságaiban, a részecske alakja, mérete és kristályszerkezete döntő szerepet játszik a pigment végső árnyalatának meghatározásában. Például a B-réz ftalocianin izometrikus kristályai zöldebb árnyalatot mutatnak, mint az aciulárisak1. Ez azt jelzi, hogy megváltoztathatja a B-réz ftalocianin pigment színét a kristály növekedési mintázatának megváltoztatásával. Egyes adalékanyagok vagy akár bizonyos szennyeződések (a CPC gyártása során képződnek) elősegíthetik vagy gátolhatják a kristályok növekedését bizonyos fázisok mentén. Ez az egyes fázisok polaritásától és kémiájától függ. A kristály gyorsan növekvő fázisának természetének világosabb megértése elősegíti a testreszabott adalékanyagok tervezését, hogy a kívánt módon ellenőrizzék növekedését. Hasonlóképpen, a kristályban lévő molekuláris halmozás jellege és módja befolyásolja a pigment végső árnyalatát. Ezen okok miatt a CPC különböző polimorfjai egyértelműen eltérő árnyalatokat mutatnak.

termelés

általában nyers réz-ftalocianint állítanak elő ftálsavanhidrid, karbamid, réz/rézsó és ammónium-molibdát (katalizátor) reakciójával magas forráspontú oldószerben, például O-nitrotoluolban, triklórbenzolban vagy alkil-benzolokban. Az oldószer kiválasztása nagyon fontos, mivel jelentős szerepet játszik a szennyeződések kialakulásában. A reakció befejezése után az oldószert vákuumdesztillációval eltávolítjuk, majd az így kapott nyersterméket híg sav-és lúgoldatokkal történő kezeléssel tovább tisztítjuk a jelen lévő bázikus és savas szennyeződések eltávolítása céljából. Az így kapott terméket szárítjuk és porítjuk a feldolgozás következő szakaszaiban való felhasználás céljából.

Kristálymódosítások

A szubsztituált réz-ftalocianin kék különböző kristálymódosításokban létezik. A görög betűkkel nevezik őket felfedezésük sorrendjében (a, b, g, d stb.). Ezek közül az A és b módosítások jelentős kereskedelmi jelentőségre tettek szert az iparban. Az e módosítás tiszta vöröses árnyalata miatt is egyre népszerűbb.

a különböző polimorfok pontos molekuláris elrendezését háromdimenziós röntgendiffrakciós technikákkal tárták fel. Most már ismert, hogy szinte minden módosításban a sík réz-ftalocianin molekulák egydimenziós veremben vannak elrendezve. Ezeknek a halmoknak a relatív elrendezése, valamint a szomszédos molekulák egymásra helyezési átfedése különböző módosításokban eltérő. Jelentős különbséget láthatunk a kötegek tűző tengelye és a molekuláris síkra merőleges tengely szögében is. Ez a nem egységesség a fő oka a CPC különböző polimorfjainak árnyékában és stabilitásában mutatkozó különbségnek (1.ábra).

A b módosítás termodinamikai stabilitása

A béta módosítás molekuláris egymásra rakása során azt javasolták, hogy az egyes molekulák középpontjában lévő rézatom koordinálva legyen a szomszédos molekulák nitrogénatomjaival. Ez egy torz oktaéder geometriát képez, amely nagyon gyakori és kedvelt a réz komplexeiben. Az alfa-típusú kristályokban ilyen koordináció nem lehetséges. A béta molekuláris elrendezésének másik pozitív aspektusa a különböző molekuláris halmok szoros összefüggése. Ebben az esetben az egyik kötegben lévő molekulák arc-él stílusban vannak elrendezve, a szomszédos halmokban lévő molekulákkal (2.ábra).

ennek az elrendezésnek az eredménye, hogy az egyik molekulában lévő 6db elektronok és a szomszédos halmazokban lévő molekulák perifériás hidrogénatomjai közel vannak egymáshoz. Ez hozzájárul a kristály belsejében lévő különböző molekuláris halmok közötti erős kapcsolathoz. Tehát a béta módosítás teljes kristályrácsa e két módon stabilizálódik. Bármely tényező, amely befolyásolja ezeket a stabil elrendezéseket, befolyásolhatja a kristályképződést a béta formában. A perifériás hidrogén helyettesítése más terjedelmes atomokkal vagy csoportokkal akadályozza az arc-él csomagolást a bétában. Így a mono-és poli-halo-ftalocianinok alfa formában léteznek a béta helyett.

A B módosítás előkészítése

A szintézissel nyert nyers pigment főleg b módosítás kristályaiból áll, de ezek nagyon nagy méretűek és nincs pigmentértékük. Ezeket a túlméretezett részecskéket optimális méretű kristályokká alakítják az alkalmazási tulajdonságok, például a színerősség, az átlátszatlanság/átlátszóság, a diszpergálhatóság, az árnyalat, a flokkuláció és a kristályosodás stabilitása szempontjából.

a kikészítési folyamat első lépése a durván kristályos vagy agglomerált nyers pigment előkondicionálása. Itt a nyers pigment túlméretezett részecskéit golyósmalomban őrlik. Az előkondicionálás célja a pigment elsődleges részecskeméretének csökkentése 0,01-0,05 mikron tartományba. Bár az előkondicionálás során a részecskeméret csökken, az elsődleges részecskék erős aggregációja elkerülhetetlen, ami 0,5-100 mikronos agglomerátumok képződését eredményezi. Egy másik folyamat, amely az őrlés során zajlik, a b fázis átalakítása a. J. R. Fryer2 feltételezte, hogy az őrlési folyamatban alkalmazott nagy nyíróerő miatt a B fázis egyes molekuláris halmazai elmozdulnak eredeti helyzetükből, rést okozva a kristályrácsban, ami viszont a szomszédos verem elmozdulásához vezet az üres hely felé. Ez egy új elrendezést hoz létre a molekuláris egymásra rakásról, amely hasonló a módosítás elrendezéséhez. Az így létrehozott új fázis egy B kristály belsejében egy fázis növekedésének magjaként működik, és a B fokozatos átalakulásához vezet a. A fázismagok képződésének vázlatos ábrázolását egy B kristályban a 3. ábra mutatja.

az így előállított a, b keverék főleg apró tégla alakú kristályok aggregátumaiból áll, amelyeket főleg szemtől szemben csomagolnak. Kis mennyiségű kristályosító oldószer, például xilol beépítése a golyósmarási szakaszban gyakran alkalmazzák az a átalakításának végrehajtására b. Oldószeres kezelést alkalmaznak az a átalakítására b – re, majd az azt követő kristálynövekedésre. M. McGarvey és R. B. McKay3 tanulmányozták az előkondicionálás után kialakult CPC mikrostruktúrájának természetét és annak hatását a végső oldószeres kondicionálásra. Ezek korrelálják a kész pigment tényleges diszpergálhatóságát a gömbmarási szakaszban alkalmazott őrlési feltételekkel. A gyengén koherens aggregált szerkezetű előkondicionált pigment kevesebb időt és/vagy kevésbé hatékony oldószert igényel az a-b átalakításhoz, mint a kompaktabb és koherensebb aggregátumokkal rendelkezők. Ezért elengedhetetlen a végső oldószeres kikészítési folyamat újra szabványosítása, amikor az előkondicionálási szakasz paraméterei megváltoznak. Ennek elmulasztása következetlen minőségű termékeket eredményezhet. Az előkondicionált nyersanyag kikészítése történhet oldószeres reflux segítségével víz és kristályosító oldószer keverékében, vagy só őrlésével egy dagasztóban glikolok jelenlétében. Mindkét folyamatban megfelelő adalékanyagokat adnak a kulcsfontosságú szakaszokban a kristálynövekedés szabályozásához, valamint a végső pigment optimális diszpergálhatóságának biztosításához. Mivel a hosszan tartó reflux és az erős oldószer használata gyakran kristályosodáshoz vezet, az oldószer és a reflux idő kiválasztása nagyon kritikus. A pigment túlzott kristályosodása gyakran akadályozza a tinctorial erejét. Különböző típusú CPC-származékokat használnak más felületaktív szerekkel együtt a kész pigment felületi módosításához. A származék, a felületaktív anyag kiválasztása és a felületkezelési szakaszban alkalmazott feltételek kulcsfontosságú tényezők a késztermék teljesítményének meghatározásában a különböző alkalmazási közegekben.

módosítás előkészítése

ez a CPC fokozat előállítható a nyers pigment kénsavban történő feloldásával vagy duzzasztásával, majd vízben történő hidrolízissel. Az erősen kristályos pigment feloldódása annak köszönhető, hogy nitrogénatomjai protonálódnak a megfelelő szulfátok képződéséhez. A kénsav koncentrációjától függően egy CPC molekula akár nyolc kénsavmolekulát is igénybe vehet (a gyűrű nyolc nitrogénatomjának protonálása miatt). A keverés mértéke, az oldott CPC hozzáadásának sebessége, a hőmérséklet és a felületaktív anyag stb., a hidrolízis szakaszában a legfontosabb paraméterek, amelyek végül meghatározzák a kész pigment részecskeméretét.

módosítás kristályosítása

A tiszta alfa CPC pigment fázisátalakuláson megy keresztül, amelyet aromás szénhidrogénekkel kezelt vagy magas hőmérsékletnek kitett kristálynövekedés követ. Ezek a körülmények általában akkor fordulnak elő, amikor az alpha CPC-t ilyen oldószereket tartalmazó festékekben/tintákban használják, valamint a műanyagok magas hőmérsékleten történő színezésére. Az újonnan kialakult fázis termodinamikailag stabil B módosulásban van, viszonylag nagyobb kristályos formában. Ez a változás befolyásolja az árnyékot és csökkenti a tinctorial erejét. A molekulák elrendezése az alfa módosításban az egyik legkevésbé stabil a CPC polimorfjai között. A CPC pigment kevéssé oldódik aromás oldószerekben, emiatt a molekulák folyamatosan mozognak egy forma részecskefelületéről az oldószerbe, az oldószerből pedig a részecske felületére. Ez a folyamat dinamikus egyensúlyban van. Az oldatból kilépő molekulák természetesen a legstabilabb b formában kristályosodnak, és az egyensúly fenntartása érdekében egyre több molekula oldódik fel és újra kristályosodik, hogy az a teljes átalakulását b-vé alakítsa. megfelelő mennyiségű 4-szubsztituált származék, különösen a 4-klór-réz ftalocianin beépítése megakadályozta a fázisátalakulást. De a klór-szubsztitúció a 3 helyzetben nincs hatással a stabilizációra. Az alumínium, az ón és a magnézium-ftalocianinok nagyon hatékony stabilizátoroknak bizonyultak, ha megfelelő arányban használják őket.

Felületkezelés

a pigment felületi jellege befolyásolja a különböző tulajdonságokat a végső alkalmazás során. Az egyes kristályok, a kristályok és kötőanyagok (gyanták/diszpergálószerek/felületaktív anyagok), valamint a kristályok és oldószerek közötti interaktív erők döntő szerepet játszanak a flokkulációs ellenállás és a reológiai tulajdonságok meghatározásában. A kikészítés utolsó szakaszában az elsődleges pigmentrészecskéket össze kell aggregálni, hogy könnyen elkülönüljenek a preparatív közegtől. Mivel az erős koherens aggregáció hátrányosan befolyásolja a pigmentek diszpergálhatóságát, megfelelő lépéseket kell tenni annak szilárdságának csökkentésére. Ezt általában úgy érik el, hogy a pigmentfelületet megfelelő adalékanyagokkal bevonják. Ez a folyamat segít inaktiválni a pigment aktív központjait, amelyek részt vesznek az erős aggregációban. Ezen túlmenően a bevonat lefedettségének növelése csökkenti a pigment-pigment érintkezést, ami viszont csökkenti az aggregátum mechanikai szilárdságát, és ezáltal javítja a diszpergálhatóságát. A megfelelően kiválasztott adalékanyagok megváltoztathatják a pigmentfelület hidrofil / hidrofób jellegét is.

A ftalocianin pigmentek felületkezeléséhez különféle adalékanyagokat, köztük gyantákat, zsíros aminokat és pigmentszármazékokat használtak. A ftalocianinok származékainak felületkezelő adalékanyagként történő felhasználása nagyon népszerű az iparban. A pigmentkristályok bizonyos síkjai iránti különleges affinitásuk miatt ezek a réz-ftalocianin vegyületek erősebben tapadnak a CPC pigment felületéhez, mint bármely más hagyományos adalékanyag. A pigmentszármazék szubsztituens csoportjainak jellegét a végső alkalmazási közeg követelményétől függően egyedi módon lehet megtervezni. Például az aminnal szubsztituált pigmentszármazékok hidrogénkötést hoznak létre az alkalmazási közeg savas komponenseivel, ezért az ilyen típusú származékok nagyon hatékonyak lesznek, ahol savas kötőanyagokat használnak. A kötőanyag molekulái, amelyek ilyen módon kapcsolódnak a pigment felületéhez, elegendő szterikus gátat adnak a pigment flokkulációjának megakadályozására. A kellően hosszú és szolvatált R, R’ szubsztituens csoportok szintén szterikus gátlást biztosítanak azáltal, hogy a folyékony fázis felé nyúlnak. Ebben az esetben az R, R’ csoportok kémiája az alkalmazási közeg polaritásához igazítható.

egyéb ftalocianinszármazékokat, például szulfonsavakat, szulfonamidokat, szulfóniumsókat szintén széles körben használnak speciális pigmentek előállítására speciális alkalmazásokhoz. A szintetikus tervezés és az alkalmazott kezelési módszerek elengedhetetlenek a jó minőségű pigmentek következetes előállításához.

Köszönetnyilvánítás

őszintén köszönöm Colin Gooch-nak (a Resene Paints műszaki igazgatója) és nagyra becsült kollégámnak, Chris Monigattinak az állandó bátorításukat és támogatásukat a cikk befejezéséhez.

Ajith Aravindakshan Ph.D. A szerves kémia területén az UDCT színezékek osztályától, Mumbai, India. Dolgozott a Ciba Specialty Chemicals India Ltd-vel. (Tudományos munkatárs) és Meghmani Organics Ltd; (menedzser r& D); és jelenleg dolgozik Resene festékek, Új-Zéland, mint a Pigment készítmények vegyész. Ő lehet elérni a [email protected].