1.18: Definição, Importância e História da revista organometallics

História

o químico francês Louis Claude de Cadet de Gassicourt isolado o primeiro composto organometálico, tetramethyldiarsine um.k.um. cacodyl, em 1757, por acidente. Ele estava experimentando com tintas invisíveis combinando arsênico contendo minério de cobalto com acetato de potássio. Arsênico em si não é um verdadeiro metal, mas é considerado um metalóide, no entanto, ainda é considerado um composto organometálico.o primeiro composto organometálico contendo um metal de transição foi formado 67 anos depois pelo químico Dinamarquês William Christopher Zeise, colocando tetracloreto de platina em etanol fervente. O íon resultante formado foi o anião tricloro-(eteno) – platinado (II). Quando combinado com um íon de contador de potássio, o sal de Zeise é formado. O composto atraiu muitas críticas em sua época de colegas Zeise sobre sua estrutura real. Um problema que só foi resolvido quando a cristalografia de raios-x se tornou disponível no século XX. O sal de Zeise kickstarted an interest in organometallic compounds even though the 19th century chemist did not exactly know why or how these compounds form. Compostos como o dietil zinco e o extremamente tóxico níquel tertracabonilo foram formados na segunda metade do século XIX. Com o ex-sintetizado pelo químico Britânico Ludwig Mond, dando início a toda uma nova classe de compostos chamados de metal carbonila da.

Na virada do século 20, o químico francês Victor Grignard, descobriu um novo método de acoplamento carbono do grupo carbonila de cetona/aldeído por nucleophilic além de utilizar um alquil/teluretos aromáticos haleto juntamente para o magnésio metálico. O inovador reagente organometálico de Grignard, que agora tem seu nome, varreu os laboratórios de química do início do século XX e foi premiado com o Prêmio Nobel de Química de 1912, além de Paul Sabatier. Mais de cem anos depois ainda é usado extensivamente como reagente de acoplamento para uma variedade de derivados carbonila.

no ano seguinte, em 1913, o Nobel de química foi para o químico inorgânico Suíço Alfred Werner por seu trabalho envolvendo a coordenação química de ligantes aos metais. Em particular a estrutura do cloreto de hexaminecolbaldo (III). O trabalho de Werner em química de coordenação provou ser vital na compreensão da coordenação organometálica e das reações químicas dos compostos e contribuiu grandemente para a abertura da disciplina organometálica.Embora muitos novos compostos organometálicos estivessem sendo criados e usados, a química organometálico ainda não foi reconhecida como sua própria sub-disciplina independente da química até a metade do século XX e a descoberta do ferroceno em 1951.ferroceno foi criado em 1951 pelos químicos norte-americanos Peter Pauson e Tom Kealy reagindo brometo de magnésio ciclopentadieno e cloreto férrico juntos, resultando em um pó laranja agora conhecido como ferroceno. Infelizmente para os dois químicos, eles não deduziram a estrutura real de seu sal organometálico e erroneamente propuseram que o ferro agiu como uma ponte entre o primeiro carbono de duas moléculas de ciclopentadieno. Mais tarde, o químico Inglês Sir Geoffrey Wilkerson, em colaboração com o químico americano Robert Woodward, descobriu que o ferro em ferroceno estava na verdade sendo colocado entre duas moléculas de ciclopentadieno. No ferroceno, cada ciclopentadieno atinge aromaticidade e todos os 12 elétrons se ligam covalentemente com os átomos de ferro disponíveis sigma e pi orbitais criando uma molécula contendo 18 elétrons muito estáveis. Independentemente, o químico alemão Ernst Fischer também chegou às mesmas conclusões do modelo sanduíche de ferroceno. Fisher percebeu que este composto sanduíche não era um resultado do metal usado, mas sim como a coordenação da interação do ligante ciclopentadieno e metal ocorreu. Fisher então expandiu os compostos do metaloceno para incluir outros metais. Juntos, Wilkerson e Fisher compartilharam o Prêmio Nobel de Química de 1973 por seu respectivo trabalho com metalocenos.

A descoberta e compreensão do metallocenes oficialmente trouxe química organometálica em sua própria sub-disciplina de química. Ao fazê-lo, abriu uma explosão de novas ideias de como usar compostos organometálicos. Embora um uso se destacou do resto, que é o uso de compostos organometálicos como catalisadores em reações. Um dos primeiros compostos organometálicos catalíticos, dicloreto de zircão diciclopentadieno (IV) foi criado conjuntamente pelo químico Karl Ziegler e Giulio Natta para polimerizar olefinas terminais. Isto levou a duas classes inteiras de catalisadores organometálicos, agora conhecidos como catalisadores Ziegler-Natta e ganharam cada um o Prêmio Nobel de Química em 1963. Armados com novos catalisadores organometálicos, químicos do final do século 20 projetaram novas formas de juntar carbons. Estes incluem a famosa reação de Heck, a epoxidação Sharpless, e a metatese de olefina Grubbs. Foi laureado com o Nobel de química de 2010, 2001 e 2005, respectivamente.